Les cyanures, c'est-à-dire l'acide cyanhydrique et ses sels, sont loin d'être les poisons les plus puissants de la nature. Cependant, ils sont certainement les plus connus et peut-être les plus utilisés dans les livres et les films.
L'histoire des cyanures peut être retracée en toute confiance presque depuis les premières sources écrites qui nous sont parvenues. Les anciens Égyptiens, par exemple, utilisaient des graines de pêche pour obtenir une essence mortelle, qui est simplement appelée «pêche» dans les papyrus exposés au Louvre.
Fusion de pêche mortelle
La pêche, comme deux cent cinquante autres plantes, y compris les amandes, les cerises, les cerises douces, les prunes, appartient au genre prune. Les graines des fruits de ces plantes contiennent la substance amygdaline - un glycoside, qui illustre parfaitement le concept de «synthèse létale». Ce terme n'est pas tout à fait correct, il serait plus correct d'appeler le phénomène «métabolisme létal»: au cours de son cours, un composé inoffensif (et parfois même utile) est décomposé par des enzymes et d'autres substances en un puissant poison. Dans l'estomac, l'amygdaline subit une hydrolyse et une molécule de glucose est séparée de sa molécule - la prunazine se forme (une partie est contenue dans les graines de baies et de fruits au départ). En outre, des systèmes enzymatiques (prunazine-β-glucosidase) sont inclus dans le travail, qui «mordent» le dernier glucose restant,après quoi le composé mandélonitrile reste de la molécule d'origine. En fait, il s'agit d'un méta-composé qui se colle parfois en une seule molécule, puis se décompose à nouveau en ses composants - le benzaldéhyde (un poison faible avec une dose semi-létale, c'est-à-dire une dose qui provoque la mort de la moitié des membres du groupe d'essai, DL50 - 1,3 g / kg de poids corporel de rat) et acide cyanhydrique (DL50 - 3,7 mg / kg de poids corporel de rat). Ce sont ces deux substances en paire qui donnent l'odeur caractéristique des amandes amères. Ce sont ces deux substances en paire qui donnent l'odeur caractéristique des amandes amères. Ce sont ces deux substances en paire qui donnent l'odeur caractéristique des amandes amères.
Il n'y a pas de décès confirmé dans la littérature médicale après avoir mangé des noyaux de pêche ou d'abricot, bien que des cas d'intoxication aient été décrits qui ont nécessité une hospitalisation. Et il y a une explication assez simple à cela: seuls les os crus sont nécessaires pour la formation du poison, et vous n'en mangerez pas beaucoup. Pourquoi cru? Pour que l'amygdaline se transforme en acide cyanhydrique, des enzymes sont nécessaires et sous l'action d'une température élevée (lumière du soleil, ébullition, friture), elles sont dénaturées. Les compotes, les conserves et les os «chauffés au rouge» sont donc totalement sans danger. Purement théoriquement, un empoisonnement avec une teinture sur des cerises fraîches ou des abricots est possible, car il n'y a pas de facteurs dénaturants dans ce cas. Mais un autre mécanisme de neutralisation de l'acide cyanhydrique résultant, décrit en fin d'article, entre en jeu.
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Contexte militaire
L'efficacité du cyanure pour l'élimination ciblée de l'ennemi à tout moment a attiré les militaires. Mais l'expérimentation à grande échelle n'est devenue possible qu'au début du XXe siècle, lorsque des méthodes de production de cyanure en quantités industrielles ont été développées.
Le 1er juillet 1916, les Français ont utilisé du cyanure d'hydrogène contre les troupes allemandes pour la première fois dans les batailles près de la Somme. Cependant, l'attaque a échoué: les vapeurs de HCN étaient plus légères que l'air et s'évaporaient rapidement à des températures élevées, de sorte que le tour du «chlore» avec un nuage inquiétant se répandant le long du sol n'a pas pu être répété. Les tentatives visant à alourdir le cyanure d'hydrogène avec du trichlorure d'arsenic, du chlorure d'étain et du chloroforme ont échoué, il a donc fallu oublier l'utilisation des cyanures. Plus précisément, reporter - jusqu'à la Seconde Guerre mondiale.
L'école allemande de chimie et l'industrie chimique du début du XXe siècle étaient sans égal. Des scientifiques exceptionnels, dont le lauréat du prix Nobel de 1918 Fritz Haber, ont travaillé pour le bien du pays. Sous sa direction, une équipe de chercheurs de la nouvelle société allemande de lutte antiparasitaire (Degesch) a modifié l'acide cyanhydrique, qui est utilisé comme fumigant depuis la fin du 19e siècle. Pour réduire la volatilité du composé, les chimistes allemands ont utilisé un adsorbant. Avant utilisation, les granulés devaient être immergés dans l'eau pour libérer l'insecticide accumulé. Le produit a été nommé "Cyclone". En 1922, Degesch a été repris par la société Degussa en tant que propriétaire unique. En 1926, un brevet a été déposé pour un groupe de développeurs pour la deuxième version très réussie de l'insecticide - "Cyclone B", qui se distinguait par un sorbant plus puissant,la présence d'un stabilisant, ainsi que d'un irritant qui irrite les yeux - pour éviter une intoxication accidentelle.
Pendant ce temps, Haber promeut activement l'idée des armes chimiques depuis la Première Guerre mondiale, et bon nombre de ses développements avaient une signification purement militaire. «Si des soldats meurent dans une guerre, alors quelle est la différence - de quoi exactement», a-t-il dit. La carrière scientifique et commerciale de Haber montait en toute confiance, et il croyait naïvement que ses services en Allemagne avaient fait de lui un Allemand à part entière. Cependant, pour les nazis montants, il était avant tout juif. Haber a commencé à chercher du travail dans d'autres pays, mais, malgré toutes ses réalisations scientifiques, de nombreux scientifiques ne lui ont pas pardonné le développement d'armes chimiques. Néanmoins, en 1933, Haber et sa famille se rendirent en France, puis en Espagne, puis en Suisse, où il mourut en janvier 1934, heureusement pour lui-même n'ayant pas le temps de voir à quelles fins les nazis utilisaient le cyclone B.
Mode opératoire
Les vapeurs d'acide cyanhydrique ne sont pas très efficaces comme poison lorsqu'elles sont inhalées, mais lorsqu'elles sont ingérées, les sels de DL50 ne représentent que 2,5 mg / kg de poids corporel (pour le cyanure de potassium). Les cyanures bloquent la dernière étape du transfert des protons et des électrons par la chaîne enzymatique respiratoire des substrats oxydables vers l'oxygène, c'est-à-dire qu'ils arrêtent la respiration cellulaire. Ce processus n'est pas rapide - quelques minutes même avec des doses ultra-élevées. Mais le cinéma, qui montre l'action rapide des cyanures, ne ment pas: la première phase de l'empoisonnement - la perte de conscience - survient vraiment après quelques secondes. L'agonie dure encore quelques minutes - convulsions, élévation et diminution de la pression artérielle, et alors seulement vient l'arrêt de la respiration et de l'activité cardiaque.
À des doses plus faibles, vous pouvez même suivre plusieurs périodes d'intoxication. Tout d'abord, un goût amer et une sensation de brûlure dans la bouche, une salivation, des nausées, des maux de tête, une respiration rapide, une coordination altérée des mouvements, une faiblesse croissante. Plus tard, un essoufflement atroce se joint, il n'y a pas assez d'oxygène dans les tissus, donc le cerveau donne la commande d'augmenter et d'approfondir la respiration (c'est un symptôme très caractéristique). Peu à peu, la respiration est supprimée, un autre symptôme caractéristique apparaît - une courte inspiration et une très longue expiration. Le pouls devient plus rare, la pression baisse, les pupilles se dilatent, la peau et les muqueuses deviennent roses et ne deviennent ni bleues ni pâles, comme dans d'autres cas d'hypoxie. Si la dose n'est pas létale, c'est tout; après quelques heures, les symptômes disparaissent. Sinon, il y a un tour de perte de conscience et des convulsions, puis une arythmie se produit, un arrêt cardiaque est possible. Parfois, une paralysie et un coma prolongé (jusqu'à plusieurs jours) se développent.
Empoisonné - poison
Les cyanures ont une très grande affinité pour le fer ferrique, c'est pourquoi ils se précipitent dans les cellules vers les enzymes respiratoires. L'idée d'un leurre pour le poison était donc dans l'air. Il a été mis en œuvre pour la première fois en 1929 par les chercheurs roumains Mladoveanu et Gheorghiu, qui ont d'abord empoisonné le chien avec une dose mortelle de cyanure, puis l'ont sauvé par administration intraveineuse de nitrite de sodium. Ce complément alimentaire E250 est diffamé par tout le monde, et l'animal, d'ailleurs, a survécu: le nitrite de sodium associé à l'hémoglobine forme de la méthémoglobine, sur laquelle les cyanures du sang «picorent» mieux que les enzymes respiratoires, qui doivent encore pénétrer à l'intérieur cellules.
Les nitrites oxydent très rapidement l'hémoglobine, de sorte que l'un des antidotes (antidotes) les plus efficaces - le nitrite d'amyle, l'éther isoamylique d'acide nitreux - respire simplement à partir d'un coton-tige, comme l'ammoniac. Plus tard, on a découvert que la méthémoglobine non seulement lie les ions cyanure circulant dans le sang, mais débloque également les enzymes respiratoires «fermées» par eux. Le groupe des formateurs de méthémoglobine, bien que déjà plus lent, comprend également le colorant bleu de méthylène (dit "bleu").
Il y a aussi un inconvénient à la médaille: lorsqu'ils sont administrés par voie intraveineuse, les nitrites eux-mêmes deviennent des poisons. Il est donc possible de saturer le sang en méthémoglobine uniquement avec un contrôle strict de sa teneur, pas plus de 25-30% de la masse totale d'hémoglobine. Il y a une autre nuance: la réaction de liaison est réversible, c'est-à-dire qu'après un certain temps, le complexe formé se désintégrera et les ions cyanure se précipiteront dans les cellules vers leurs cibles traditionnelles. Nous avons donc besoin d'une autre ligne de défense, qui est utilisée, par exemple, des composés de cobalt (sel de cobalt de l'acide éthylènediaminetétraacétique, l'hydroxycobalamine est l'une des vitamines B12), ainsi que l'anticoagulant héparine, bêta-hydroxyéthylméthylèneamine, hydroquinone, thiosulfate de sodium.
Casus de Raspoutine
Mais l'antidote le plus intéressant est beaucoup plus simple et plus accessible. À la fin du 19e siècle, les chimistes ont remarqué que les cyanures sont convertis en composés non toxiques lorsqu'ils interagissent avec le sucre (cela se produit particulièrement efficacement en solution). Le mécanisme de ce phénomène en 1915 a été expliqué par les scientifiques allemands Rupp et Golze: les cyanures, réagissant avec des substances contenant un groupe aldéhyde, forment des cyanohydrines. De tels groupements se retrouvent dans le glucose, et l'amygdaline mentionnée au début de l'article est essentiellement du cyanure neutralisé par le glucose.
Si le prince Yusupov ou l'un des conspirateurs qui l'ont rejoint - Purishkevich ou le grand-duc Dmitri Pavlovich le savait - ils ne commenceraient pas à remplir des gâteaux (où le saccharose était déjà hydrolysé en glucose) et du vin (où le glucose est également disponible) destinés à traite Grigory Rasputin, cyanure de potassium. Cependant, on pense qu'il n'a pas du tout été traqué et l'histoire du poison a semblé semer la confusion dans l'enquête. Aucun poison n'a été trouvé dans l'estomac de «l'ami royal», mais cela ne veut rien dire - personne n'y cherchait des cyanohydrines.
Le glucose a ses avantages: par exemple, il est capable de restaurer l'hémoglobine. Cela s'avère très utile pour "ramasser" les ions cyanure détachés lors de l'utilisation de nitrites et d'autres "antidotes toxiques". Il existe même une préparation toute faite, "chromosmon" - une solution à 1% de bleu de méthylène dans une solution de glucose à 25%. Mais il y a aussi des inconvénients gênants. Premièrement, les cyanohydrines se forment lentement, beaucoup plus lentement que la méthémoglobine. Deuxièmement, ils ne se forment que dans le sang et seulement avant que le poison ne pénètre dans les cellules vers les enzymes respiratoires. De plus, manger du cyanure de potassium avec un morceau de sucre ne fonctionnera pas: le saccharose ne réagit pas directement avec les cyanures, il faut d'abord qu'il se décompose en glucose avec du fructose. Donc, si vous avez peur d'une intoxication au cyanure, il est préférable d'emporter une ampoule de nitrite d'amyle avec vous - écrasez-la dans un mouchoir et respirez pendant 10 à 15 secondes. Et puis vous pouvez appeler une ambulance et vous plaindre d'avoir été empoisonné au cyanure. Les médecins seront surpris!
L'auteur de l'article est un toxicologue, rédacteur scientifique de la revue "Russian Pharmacies"
Alexey Vodovozov
